水與醇均具有羥基，彼此可以形成氫鍵，根據(jù)相似相溶的原則，甲醇、乙醇和丙醇可與水以任意比例混溶，4～11個(gè)碳的醇為油狀液體，僅可部分地溶于水；高級(jí)醇為無(wú)臭、無(wú)味的固體，不溶于水。隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大，烷基對(duì)整個(gè)分子的影響也越來(lái)越大，從而使高級(jí)醇的物理性質(zhì)與烷烴近似。

醇在固態(tài)時(shí)，締合較為牢固；液態(tài)時(shí)，氫鍵斷開后，還會(huì)再形成；但在氣相或非極性溶劑的稀溶液中，醇分子彼此相距甚遠(yuǎn)，各個(gè)醇分子可以單獨(dú)存在。多元醇分子中有兩個(gè)以上位置可以形成氫鍵，因此沸點(diǎn)更高，如乙二醇沸點(diǎn)197℃。分子間的氫鍵隨著濃度增高而增加，分子內(nèi)氫鍵卻不受濃度的影響。